新冠肺炎疫情发作后,解决市场上口罩等相关医疗物资的短缺成为燃眉之急。中石化在加班加点保证原料供应的同时,还对接了条口罩生产线,至3月10日,实现新增口罩产能100万片/日以上。
我国医用原料技术水平也不停取得突破,但相比国际同行,海内工业起步晚,仍然以低附加值、低技术壁垒的产物为主,整体能力还不足。中石化旗下一批企业在高端医用原料上展开了结构。洛阳石化:高端无纺布医用料顶替入口2月4日,洛阳石化聚丙烯库房一派忙碌情形,发往湖北的276吨聚丙烯医用料PPH-Y35X正组织出库,供下游客户生产医用无纺布使用。PPH-Y35X不含塑化剂、有机锡,绿色环保,具有高取向、低灰分、高强度、可纺性佳等特点,填补了海内高端无纺布应用领域的空缺,广泛应用于一次性手术衣、可吸收缝合线、尿不湿、女性卫生用品等用品生产。
该产物已形成成熟生产工艺,受到下游客户青睐,市场前景辽阔。2019年洛阳石化共销售该产物3.18万吨,占聚丙烯销售总量的24%。“做市场需要的产物,打造中国品牌,是我和团队一直承袭的理念。
”洛阳石化化工工艺首席专家曹豫新道出研发PPH-Y35X的初衷,近几年,绿色低碳消费成为主流,市场对技术含量高的聚丙烯专用料需求量日益增加。优化产物结构、研发专用料、提高产物附加值,成为增强企业竞争力的迫切需要。
在举行市场调研后,他们发现海内医疗、卫生、化学分散等无纺布生产厂家恒久使用入口原料,且海内还没有能替换入口产物的聚丙烯专用料,于是将眼光锁定环保型高附加值聚丙烯专用料新品。洛阳石化现有的14万吨/年聚丙烯装置接纳先进的国产化第二代环管聚丙烯工艺技术,为研发新品缔造了条件。
为加速研发程序,该公司建立了曹豫新专家事情室,明确成员责任分工,梳理问题,制定措施。在试生产历程中,他们接纳新型催化剂,通过差别催化剂下聚丙烯粒料性能对比试验,提高产物加工性能和相容性。他们分析试验历程中影响下游用户稳定生产的因素,不停消除产物缺陷,提升质量。
“我们将产物与其他厂商的聚丙烯专用料做了研究试验。”曹豫新说,“试验证明PPH-Y35X基础物理性能指标和下游加工性能优于某些入口产物。”PPH-Y35X实现工业放大生产后,是艰辛的市场开拓之路。如何让已经用惯了入口料的客户转而使用国产新质料?洛阳石化实施“科研人员+技术人员+销售人员”的销售模式,为用户提供贴心的技术支持和服务,听取客户意见,完善“产销研用”事情机制。
他们还邀请用户到现场观光,相识洛阳石化的生产治理和质量控制体系,让用户对公司及产物心里有底、心中有数。当前,PPH-Y35X在华中地域已有良好的口碑和市场,满足了外洋公司同类产物质量要求,通过了美国、日本、韩国和欧盟等国家和地域的环保康健认证,并代表中国石化亮相2016年欧洲精致化工展、2017年大阪国际橡塑展。
作为高端无纺布重点生产企业,洛阳石化牵头制定海内首个非织造布专用聚丙烯行业尺度,于2019年11月27日通过国家尺度委员会专家评审。燕山石化:深耕医用市场 满足升级需求2月8日,燕山石化紧迫排产的2500吨医用注射器专用料聚丙烯(PP)K4912出厂,接下来,他们还将继续生产300吨医用注射器专用料聚丙烯K4925,确保高质量医用料供应。近期,该公司制定产供销应急调整预案,优先生产医用牌号聚丙烯,为下游企业提供原料保障。现在,燕山石化共有3套聚丙烯装置,年产能为50万吨,可生产包罗输液包装容器、注射器等医用品的原料。
深入医用聚丙烯细分领域随着经济的生长和医疗水平的提升,医药、医疗用品及器材市场迅速扩大。国家统计局的数据显示,2018年该市场生意业务额为1518亿元,2015~2018年的年均增长率为19%。其间,医用塑料也获得迅猛生长,借助日新月异的科技水平,应用规模连续扩大。
聚烯烃是应用最多的一类医用塑料,其中聚丙烯在医用导管、输液容器、包装质料、注射器等领域大量应用,优势显着。好比,聚丙烯输液瓶(袋)具有化学稳定性好、无脱落物、质量轻、抗打击性能好等优点,与玻璃输液瓶相比,更适宜恒久储存,易于运输。燕山石化掌握产物高端化、差异化的生长趋势,走在海内医用聚丙烯研发和生产的前列。自上世纪八九十年月首次乐成开发医用牌号1304、B205产物之后,该公司又陆续研发生产出聚丙烯医用输液包装料B4902 、B4908,注射器用的高透聚丙烯K4912、K4912R,以及高流动聚丙烯K4818、K4925,三元共聚聚丙烯F5606Y、F5806Y等医用牌号产物。
这些产物广泛用于输液瓶、输液袋、注射器、药瓶等医用耗材的生产。2019年,燕山石化医用料年产量近3万吨,预计2020年产量约4万吨。● 十年磨出大输液专用料乐成进入医用市场的背后,是燕山石化十多年的努力。以输液瓶(袋)为例,20世纪80年月以来,蓬勃国家逐步接纳聚丙烯取代玻璃,用作输液包装。
海内输液包装生产厂家近年来也广泛使用塑料,玻璃瓶的身影逐渐难觅。据2013年揭晓于《中国合理用药》的一篇观察论文统计,在我国大输液差别包装形式中,塑料瓶使用量最多(55.03%),其次是软塑料袋(40.19%),最少的是玻璃瓶(4.78%)。塑料包装迅速取代了玻璃,但在2015年之前,这些包装的原料长时间依赖入口。
大输液是指容量不小于50毫升并直接由静脉滴注输入体内的液体灭菌制剂。医用料认证多、门槛高、售价高、产量小,属于高端专用料。
燕山石化将“医用聚烯烃产物的开发与推广”列为重点攻关项目,生产技术人员多次上门为海内大输液客户提供产物试验并连续跟踪试验情况,努力同国家权威机构专家相同试验细节。十年磨一剑,2017年11月,该公司聚丙烯产物终于在龙头药企——四川科伦团体乐成完成注塑、吹瓶、装灌试验。试验产物一次成型,各项指标100%切合生产检测尺度。
燕山石化聚丙烯B4908和B4902系列产物针对大输液开发。系列产物具有差别的熔体质量流动速率(MFR),可满足多种工艺门路生产输液包装的需求。该产物满足药理磨练要求,宁静无毒,适合恒久储存。
随着储存时间的增加,药液中的微粒子数目无变化,不会对人体发生不良影响。产物还具有耐热性优良、透明度高、流动性适宜、制品刚性高等优点。● 通过国家药监局关联审评2018年2月12日,燕山石化聚丙烯B4908和B4902系列产物通过国家权威机构的宁静性认证,打破了我国医用聚丙烯输液包装专用料恒久依赖入口的局势。
这意味着中国石化医用聚丙烯再次跨过市场门槛。通过国家权威机构宁静性认证,只是第一步。医用包装接触的药品,直接进入患者血液,因此该类产物准入门槛高、磨练尺度严格、磨练周期长、关联审评难。
凭据国家划定,药企在申请药品审批时,须同步激活药包材(药品包装质料)的挂号号,才气合规使用。也就是说,药包材和药品要同时通过关联审批,才气进入市场。
2019年9月,石家庄四药有限公司接纳燕山石化医用聚丙烯专用料B4902生产的直立式输液袋与用其包装的氯化钠注射液,一起通过了国家药品监视治理局的关联审评,这意味着四药公司可以正当使用该专用料替代入口。燕山石化聚丙烯B4902成为我国新药审制度革新后,首个通过关联审评的聚丙烯输液包装质料。
中国石化医用聚丙烯专用料逐步获得客户认可,打开药包材市场。巴陵石化:医用SEBS连续取得突破克日,“国家生物医用质料生产应用示范平台建设”启动会暨实施方案评审会在河南新乡召开,巴陵石化万吨级医用SEBS工业装置建设列入国家新质料生产应用示范平台建设项目。SEBS是新一代高性能苯乙烯类热塑性弹性体,具有耐老化、宁静无毒、绿色环保等特点,主要用于药物包装、医疗输液器具、食品包装等,是国家战略性新兴工业重点生长产物。
巴陵石化2006年率先在海内接纳自主知识产权技术,实现SEBS工业化生产。该公司当前SEBS年产能凌驾4万吨,现已被批准新建年产5万吨的同类装置。
随着人们生活水平和国家环保要求的不停提高,性能优越的SEBS被公认为替代聚氯乙烯的优良质料。作为医用输液管质料的换代品,每年医用SEBS需求量庞大。
2016年以前,医用SEBS生产技术被美国和日本公司垄断,严重影响了我国相关工业的生长。2007年,巴陵石化便开始举行医用SEBS新品种的研究,开发出两个新牌号产物。2009年5月,医用SEBS小试产物试产乐成。
2010年,该公司与海内医疗器械行业龙头企业——威高团体互助,开展医用SEBS研发。该产物通过了美国USPⅥ医用塑料的检测,可用于三类医疗器械(三类医疗器械是最高级别)。接纳巴陵石化医用SEBS生产输液管时无须增塑剂,制止了现有含DEHP(邻苯二甲酸酯)塑化剂的软质聚氯乙烯输液管对人体的危害。2016年上半年,巴陵石化医用SEBS进入工业化批量生产阶段,乐成打破外洋垄断,填补海内空缺。
同年,中国石化和威高团体签署战略互助协议,重点围绕中国高端和高质量医用类耗材的战略计划,团结开发高附加值、高性能医用新质料,实现高端和高质量医用类耗材国产化。2017年,威高团体申报的“苯乙烯类热塑性弹性体、聚己内酯医用高分子原质料的研发和工业化”入选国家重点研发计划“生物医用质料研发与组织器官修复替代”重点专项。巴陵石化作为项目成员单元,与威高团体携手举行该项目研发。2018年头,巴陵石化负担的湖南省战略新兴工业科技攻关——“非聚氯乙烯医用聚合物质料(SEBS)技术”,通过湖南省科技厅组织的现场验收。
2019年12月,由巴陵石化牵头负担的中国石化科技攻关“十条龙”项目——医用耗材专用高分子质料开发及应用项目顺利“出龙”。攻关期间,项目团队乐成开发出11个医用耗材专用牌号,产物均通过相关的医用检测,并在威高团体等下游企业规模应用,累计产销量近8万吨,申请10件中国发现专利,其中4件获授权。
国产医用耗材用高分子质料的乐成开发,打破了入口产物的垄断职位,对缓解我国医用质料工业升级的原质料供需矛盾、降低全民医疗的质料成本起到了努力作用,同时也为中国石化在质料领域的基础加高端战略提供了乐成案例。常见医用高分子质料医用塑料产物使用的高分子质料近百种,常见的包罗聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚四氟乙烯(PTFE)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)等。除了用于常见的口罩、隔离衣、注射器、输液袋、面罩、护目镜、手套,还用于人工器官等。
● 聚乙烯(PE)PE是乳白色、无味、无臭和无毒的光泽性蜡状颗粒,价钱自制,性能较好,包罗低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE),以及超高分子量聚乙烯(UHDPE)等品种。HDPE的高分子链上支链较少,相对分子质量、结晶度和密度较高,硬度和强度较大,不透明性差,熔点较高,主要用于包装,好比药瓶、医用瓶盖等。HDPE良好的机械性能还使其在人工器官,如人工肺、人工气管、人工肾、人工尿道等的制造中获得应用,在外科修补质料中也有应用。LDPE有许多支链,因而相对分子质量较小,结晶度和密度较低,具有较好的柔软性、耐打击及透明性,常用于吹膜,是聚氯乙烯可选的替代品之一,主要和其他质料共混生产医用包装袋、静脉注射器等。
凭据使用性能要求,HDPE和LDPE两种质料可以混淆使用。UHDPE具有较高的打击强度、低摩擦性、耐应力开裂性和较好的吸能特性,使之成为人造膝盖、肩部毗连器等的理想质料。● 聚丙烯(PP)PP无色、无味、无毒,外观类似聚乙烯,但比聚乙烯更透明、更轻,具有无毒、易加工、抗打击和抗挠曲性能佳等优点。
医用PP具有较高透明度、较好阻隔性和耐辐射性,在注射器、口罩等医卫用品及包装上广泛应用。以大家体贴的口罩为例,医用口罩主要使用以PP为原料的无纺布制得。无纺布分为纺粘无纺布(原料熔融指数为30~40)和熔喷无纺布(原料熔融指数在500以上)。医用口罩一般为SMS的3层结构。
SMS划分是纺粘层(Spunbond)、熔喷层(Meltdown)、纺粘层(Spunbond)。纺粘层纤维直径比力粗,在20微米左右。两层纺粘层的主要作用是支撑整个无纺布结构,对阻隔并没有太大作用。熔喷层才是过滤效率和产物价钱的主要影响因素,纤维直径在2微米左右,只有纺粘层的1/10,对防止细菌、血液渗透口罩起重要作用。
研发人员还在开发更细的纤维,来提升抗菌阻隔性。● 聚氯乙烯(PVC)纯PVC属无规立构,硬而脆,很少应用。生产者可添加差别的添加剂,实现所需的物理性能和力学性能。在PVC中加入适量的增塑剂,就可制成软硬水平纷歧的透明制品。
硬PVC不含或含有少量的增塑剂,有较好的抗拉、抗弯、抗压和抗打击性能,可单独用作结构质料。软PVC含有较多的增塑剂,柔软性、断裂伸长率、耐寒性增加,但脆性、硬度、抗拉强度降低。
医用塑料品大量使用PVC,主要是由于其成本较低、易加工,常见产物是软管、呼吸面罩等。但由于增塑剂的使用要求日趋严格,生产商也在寻求替代方案。● 聚碳酸酯(PC)PC的典型特性是韧性、强度、刚性好,且耐蒸汽消毒,这些特点使得PC优先被选择为血液渗析过滤器、外科工具柄和氧气罐(在外科心脏手术中,这种仪器可以去除血液中的二氧化碳,增加氧气)的原料。
PC的应用还包罗无针注射体系、灌注仪器、活塞等。● 苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)SEBS具有弹性好、断裂伸长率大、永久变形小、透明度高、热稳定性好、可接纳蒸汽和环氧乙烷及紫外线消毒、自己无毒、易加工等特点,可制作一次性输液器、一次性注射器的密封胶圈,以及血袋、输液瓶盖、止血带等。SEBS常与其他组分混淆使用。
凭据差别应用领域的要求,在SEBS中混入多种物质,如油、其他聚合物、填充料和添加剂(抗氧剂、颜料)等,可制成种种共混物。填充油的加入可以增加SEBS的流动性,改善其加工性能,调治共混物的硬度,降低成本。SEBS油共混物的有机溶液可以替代天然乳胶制造外科手套等制品。
由于SEBS不含不饱和双键且纯度较高,因此制成的医卫用品具备两大优点:一是抗氧化性、抗臭氧性较好;二是天然乳胶含有卵白质,可能会导致某些病人过敏,而SEBS不会。● 丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)ABS具有一定的刚性、硬度、耐打击和耐化学性能、耐辐射和耐环氧乙烷消毒。
ABS在医疗上主要用于外科工具、滚筒夹子、塑料针、工具盒、诊断器件和助听器外壳,特别是一些大型医疗设备的外壳。● 聚四氟乙烯(PTFE)聚四氟乙烯树脂为白色不透明的蜡状粉末,具有优异的耐高温、耐低温、化学腐蚀性、抗湿性、耐磨损性,且无毒、生物相容性好、润滑,摩擦系数很低,仅为聚乙烯的1/5。基于这些优秀的性能,PTFE除了用于外部接触皮肤的医卫用品,可以直接植入人体,用于人造血管、鼻部整形等,还可以用于生物化学分析及生物化学合成设备的功效元件,细胞、组织等的造就装置等。
(文章转自中国化工信息周刊)。
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